膨润土在废水处理中的研究进展

摘要:随着工业的高速发展和城市化进程的加快,水污染问题日趋严重,废水处理已成为一个亟待解决的问题。膨润土具有良好的 离子交换性和吸附性,其在重金属废水、印染废水和有机废水处理应用研究中取得了较好的效果,随着新型膨润土材料的研究制备,它在废水处理领域的应用会越来越广泛。

关键词:膨润土;废水处理;印染废水;有机废水;重金属废水

随着工业的高速发展和城市化进程的加快,我国的水污染问题日趋严 重,废水处理已成为一个亟待解决的问题。采用吸附技术处理污水是目前环 境污染治理的常用技术之一,但目前所用的吸附剂,如活性炭,虽然适用范围 广且吸附能力强,可再生复用,但价格昂贵,运行费用高,使广泛应用受到限 制[1]。膨润土是一种天然矿物,原料丰富,价格低廉,由于其特殊的化学组成和 晶体结构,自身具有较强的膨胀和吸附性能,已成为新型的污水处理材料。

膨润土在水处理中的应用可追溯到20世纪30年代。Smith 等发现蒙脱石能从水溶液中吸收肼等有机阳离子,Olin 等将膨润土用作混 凝剂来处理水和废水。20世纪 80年代以来,膨润土在环境保护中的应用取得了较大进展,它主要被用于废水净化处理、油污处理、废塑料处理、城市垃圾处理、空气净化与废气处理、放射性废物和危险废物的处理处置;其中用于废 水处理的报道最多。

1 天然膨润土在废水处理中的应用

天然膨润土由于具有较大的比表面积、离子交换容量及较好的吸附性能等特点,可用于废水中重金属等污染物的吸附处理。Anoop K, Vi-rarghavan T 等(1998)[4,5]将膨润土制成具有多孔的珠状颗粒,在 pH 值为4.5~6.9 时去除水溶液中的 Cd2+ 和 Cu2+,其吸附量分别为 23.81mg/g 和13.15mg/g。杭瑚等[6]研究了膨润土吸附 – 絮凝法处理污水中的重金属离子,结果表明,利用天然膨润土吸附重金属离子取得了成功;对青岛蓄电 池厂含铅污水进行了小试,铅脱出率为 93.1%,聚合氯化铝是较好的絮凝 剂。Nassem等(1996)[7]将天然膨润土提纯,在 150~200℃下干燥,用于各种 溶液(水、硝酸、盐酸、高氯酸)中 Pb2+ 的去除,在最佳条件下,膨润土对四 种溶液 Pb2+ 的去除率分别为 98%、78%、86%、79%。沈学优等(1998)[8]探 讨了利用膨润土、高岭土、伊利石等三种粘土去除废水中 Ni、Cu、Zn、Cd 的适宜条件,结果表明,膨润土应用于电镀废水中重金属离子的处理效果 好于其他两种粘土,但 pH 值的影响效果较大。

2 改性膨润土去除废水中重金属离子

2.1 去除 Ni2+

张宇等报道了用六偏磷酸钠改性膨润土处理含镍废水的研 究,结果表明:在每升水中加入 1g吸附剂,吸附时间 30min,pH 值为 5~6 时,吸附效率接近 100%。Stella triantafyllou(1999)等研究了钠化膨润土去 除废水中的镍和钴,在室温条件下研究了不同固液比 1:50、1:100、1:500 及 1:1000 分别对镍和钴的去除效果,结果表明,低的固液比有较好的吸 附效果。罗芳旭等(2002)利用膨润土结合 PAM处理含镍废水,对膨润土 的用量、吸附时间、pH 值等因素对去除镍离子效果的影响做了实验,并对 其作用机理进行了探讨,研究发现,当 pH=8.5,膨润土用量 5.0g/L,PAM 用量 1.0mg/L时,其对镍离子的吸附效率达 98.1%。

2.2 脱出 Cu2+

O.Abollino等固定钠化膨润土的用量,进行了吸附水中 Cd、Cr、Cu、Mn、Ni、Pb 和 Zn 的研究,发现 pH 值的波动严重影响了对 Cu、Pb 和Cd 的吸收,金属与膨润土组成的络合物会影响金属的吸附,其影响程度 从轻到重依次是:Mn、Pb、Cd、Zn、Ni、Cu、Cr。朱利中等(1993)研究了酸性膨 润土与原土处理废水中铅、铬、镉、铜、锌、镍的适宜条件。研究结果表明, 酸性膨润土对废水中重金属离子的去除效果较好,且易分离。Mortarhes 等(1995)提出聚合羟基铝膨润土与聚合环氧乙烷反应得到的无机-有机 膨润土复合材料能够有效地去除溶液中的 Cu2+、Hg2+、Cd2+、Ni2+ 等重金属 离子。

3 改性膨润土处理印染废水

大量研究表明,膨润土对印染废水的处理效果甚佳,是高效廉价的 染料废水的吸附剂。
夏新奎等将钙基膨润土酸性活化,然后对印染废水脱色处理,当 pH 值为 7.0~8.0,加入量达到 30g/L在室温条件下搅拌 35min 时,其一次性 COD去除率达 76%,色度去除率达 87%;若经双层滤料柱进行过 滤处理,色度去除率达 93%以上,COD去除率达 78%,处理后的印染废 水达到国家排放标准。无机物或无机大分子集合体改性膨润土对红色染 料的脱色性能及脱色机理已经被研究,结果表明,改性膨润土的脱色能力 比原土有较大的增强。张建英等用酸性膨润土添加 PAC等制得改性膨润 土,用于印染废水处理,COD去除率达 60%以上。邵颖等在膨润土中引入 无机改性剂,改性后的膨润土吸附处理废水中分散大红时,平衡速度快, 吸附性能佳。

4 改性膨润土处理有机污染物

国外从 20 世纪 60 年代后期开始对用膨润土处理含有机物的工业废水进行了很多研究,McBride[18]首次明确提出使用改性粘土吸附去除 水中有机污染物,近年来国内外在这方面开展了大量研究。
朱利中等对溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)改性粘土的制备及 吸附处理水中有机物 – 苯酚、苯胺和硝基苯酚进行了研究,实验表明, CTMAB- 粘土处理水中有机物的最佳适宜条件为:在 pH 值为 9 时,在每 升水中加入 20g吸附剂,振荡时间 60min,吸附效率最好。他们还发现,同 种有机粘土处理不同有机物时,对硝基苯酚的去除效果最好;不同有机粘 土处理同种有机物时,CTMAB- 膨润土去除有机物的效果最好。Wolfe 等 用脂肪酸盐改性蒙脱石以增强吸附能力, 发现用不同碳链季铵盐改性的 膨润土,其层间距、孔容及内表面较原土都大大增加,由此改善了膨润土 吸附水中有机物的能力。

5 结论

综上所述,对于天然膨润土及改性后的膨润土在污水处理中的应用 及其作用机理、影响因素的研究,国内外学者已有一些报道。但是,目前这些研究还仅仅局限于实验室规模,且大多数处理的是模拟废水,对于实际 废水中的污染物吸附处理的研究还很少。造成这种状况的主要原因是:a. 膨润土是一种粉末状粘土,分散性和悬浮性较强,固液分离困难;b.实际 污水由于来源不同,成分复杂,因此,处理污水时就要具体问题具体分析 处理,限制了该方法的快速推广。由此可见,在将来的发展过程中,新型膨 润土材料的制备、广泛应用将是我们需要解决的问题。